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為了去除在熱加工過(guò)程中欽及欽合金板材表面形成的金屬氧化物薄膜,就進(jìn)行酸洗處理。由于欽及其合金的酸洗工藝采用的是30%~40%的HNO3加上5%~7%的HF和H2O。因此,在酸洗過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生有毒的酸霧,嚴重損害操作工人的身體健康。西部欽業(yè)公司板帶廠(chǎng)采用單張板噴淋式的連續酸洗線(xiàn),該酸洗線(xiàn)工藝段采用全封閉式,解決了酸霧揮發(fā)的問(wèn)題。在酸洗過(guò)程中產(chǎn)生的酸霧 經(jīng)過(guò)收集進(jìn)入酸霧凈化塔進(jìn)行凈化處理,在達到GB16297一1996《大氣污染物綜合排放標準》規定的氟化物排放濃度≤9mg/m3,氮氧化物排放濃度≤240mg/m3的標準之后排放到大氣中。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,偶爾發(fā)現酸霧凈化塔出現冒“黃煙”的問(wèn)題,嚴重影響周?chē)沫h(huán)境,對廠(chǎng)房的墻壁和設備腐蝕嚴重,解決并預防此類(lèi)問(wèn)題的再次發(fā)生。
一、“黃煙”形成原因分析
酸霧凈化塔工作原理:酸霧在風(fēng)機的負壓下,通過(guò)連接風(fēng)管進(jìn)入凈化塔的塔底,并沿著(zhù)塔向塔頂輸送,在此過(guò)程中與自塔頂向下噴淋的Ml吸收液逆流接觸,在填料層的表面完成傳質(zhì)過(guò)程,經(jīng)凈化塔處理后,氟化氫、氮氧化物中的二氧化氮(NO2)及混合酸霧的一部分被捕集吸收并轉入吸收液中。經(jīng)過(guò)塔凈化處理后,廢氣的溫度降低,有利于后級凈化塔的捕集吸收。二級吸收塔為氧化塔,選用M2氧化吸收液,其作用是將廢氣中難以捕集吸收的一氧化氮,以及因二氧化氮溶入吸收液后新產(chǎn)生的一氧化氮氧化為二氧化氮,然后轉化成為可溶性硝酸鹽,進(jìn)入到吸收液中,達到凈化處理的目的。吸收塔仍為氧 化吸收塔,吸收液為M2氧 化吸收液,其作用與二級塔相同。四級塔為還原吸收塔,吸收液為M3還原吸收液,廢氣中的污染物經(jīng)前吸收塔氧 化吸收后,廢氣中少量未被吸收的污染物(主要為NOx),被M3還原劑還原為的氮氣,進(jìn)入風(fēng)機和排放管排空觀(guān)。
②二級塔反應
廢氣經(jīng)塔處理后,大部分的酸霧及氟化氫被捕集吸收,只有極微量的殘存部分轉入二級塔,被進(jìn)一步地捕集吸收。進(jìn)入二級塔的廢氣成分為二氧化氮和一氧化氮。在二級塔內,一氧化氮被氧化吸收液MZ再次氧 化為易溶解的高價(jià)態(tài)氧 化物,并再次被轉化吸收。
二、原因分析
酸霧凈化塔冒“黃煙”問(wèn)題的根本原因就是酸霧凈化的不?!包S煙”的主要成分是NO2、N2O4、氣態(tài)的硝酸分子和氫氟酸分子。由于欽在含有氟離子的硝酸液中酸洗時(shí),硝酸被還原,生成氟化欽絡(luò )合物、水和無(wú)色的一氧化氮,若暴露在大氣中,則一氧化氮被氧化成棕色有毒的二氧化氮,所以沒(méi)有除盡的酸霧呈現出黃色。造成酸霧凈化不的原因主要有以下兩方面。
(1)工藝方面因素
酸洗工藝不完善欽及欽合金采用的是硝酸+氫氟酸混酸酸洗,由于每一批欽合金板材的成分不同,需要經(jīng)常重新配酸。酸洗時(shí)針對不斷降低的酸液濃度,還要及時(shí)補充酸。為防止欽材酸洗時(shí)吸氫,還要硝酸與氫氟酸的配比大于5,硝酸含量過(guò)大,會(huì )造成一氧化氮氣體增多,生成二氧化氮相應增加。并且由于硝酸過(guò)多,酸液溫度也會(huì )相應升高,將會(huì )使硝酸和氫氟酸揮發(fā)量增多。此外,酸霧溫度過(guò)高也會(huì )影響吸收液的吸收效率。因此,酸霧大量增加是造成酸霧凈化塔凈化不,形成“黃煙”現象的主要原因。
酸霧凈化工藝不完善不同材質(zhì)的欽材需要采用相應配比的酸洗工藝,產(chǎn)生的酸霧的濃度也不相同,導致酸霧吸收液的配比也就不同。因此,一旦吸收液因配比濃度問(wèn)題不能中和吸收酸霧,就會(huì )產(chǎn)生“黃煙”現象。在酸霧凈化過(guò)程中,酸霧濃度是不變的,而吸收液的濃度在中和過(guò)程中不斷下降,如果不能及時(shí)補充吸收液就會(huì )使凈化不 ,形成“黃煙”問(wèn)題。此外,凈化液中加入的Ml藥劑和M2藥劑中都含有強氧化劑,該氧化劑的水溶液不穩定,遇光容易分解 ,因此吸收液在使用一段時(shí)間后就會(huì )由于“老化”而失效,這也容易造成“黃煙”問(wèn)題。
(2)設備方面因素
噴嘴堵塞在四級吸收塔中均采用噴淋式中和酸霧方法,即吸收液從噴嘴由上向下噴出,在與下面的酸霧逆流接觸過(guò)程中發(fā)生化學(xué)反應凈化酸霧。由于冬季氣溫低,氫氧化鈉容易結晶,則吸收液在工作時(shí)容易堵塞噴淋?chē)娮?。由此造成吸收不,形成“黃煙”。
泵的壓力不足酸霧凈化塔中采用一備一用,共8臺酸霧凈化噴淋泵,由于該泵一直工作在強堿性環(huán)境中,受到腐蝕比較嚴重,一般工作壽命只有4個(gè)月,而且容易發(fā)生故障。而一旦其中一臺泵發(fā)生故障,就會(huì )影響到吸收塔的凈化效果,導致“黃煙”問(wèn)題的產(chǎn)生。
預防及解決方案
(1)對于不同材質(zhì)的欽材,首先還是設計出合理的酸洗工藝,即在清洗掉氧化層的前提下,盡可能降低硝酸的濃度,以便在源頭上控制酸霧的濃度。
(2)針對不同的酸洗工藝,要通過(guò)實(shí)驗總結相匹配的凈化工藝,在工作中要監控藥液的濃度,發(fā)現濃度偏低時(shí)要及時(shí)補充。一般凈化液的使用期限為4一6個(gè)月,一旦發(fā)現藥液失效 立即換,重新配制。
(3)在夏季,當發(fā)現廢氣排放溫度過(guò)高時(shí),應立即采取降溫措施, 時(shí)加冰塊降溫。而在冬季,為預防藥液結晶, 防止噴淋藥液濃度過(guò)高的問(wèn)題。仲定期檢查酸霧噴淋泵的出口壓力,一旦發(fā)現壓力應立即檢查酸霧凈化塔的噴嘴是否堵塞,并且及時(shí)清理。
(4)定期檢修酸霧凈化噴淋泵,發(fā)現出口壓力減小時(shí)應立即檢查噴淋泵是否已經(jīng)損壞。
通過(guò)本文分析,形成“黃煙”的主要原因包括酸洗工藝中硝酸用量過(guò)多,酸霧凈化液的濃度過(guò)低,凈化液“老化”,冬季里氫氧化鈉結晶會(huì )堵塞噴嘴,以及噴淋泵損壞等。因此,通過(guò)改進(jìn)酸洗工藝及酸霧凈化工藝,及時(shí)調配凈化液,定期檢修噴淋泵和噴嘴等措施,如今,“黃煙”現象已經(jīng)控制,生產(chǎn)環(huán)境。